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书名： |
高等配位化学
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| ISBN： | 978-7-5628-2481-7/O.201 |
条码： | |
| 作者： |
朱龙观
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装订： | 平装 |
| 印次： | 1-1 |
开本： | 16开 |
| 定价： |
￥58.00
折扣价：￥52.20
折扣：0.90
节省了5.8元
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字数： |
524千字
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| 出版社： |
华东理工大学出版社 |
页数： |
324页
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| 发行编号： | |
每包册数： |
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| 出版日期： |
2009-05-01 |
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| 内容简介： |
《高等配位化学》一书共10章，介绍了配合物的功能应用性、配合物制备以及功能配合物的应用领域；本书对配合物的理论研究、实验研究、配合物的基础性研究以及潜在应用均有所涉及。
相信本书对刚进入配位化学研究领域或对配位化学研究感兴趣的高年级本科生、研究生能有一点参考价值。
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| 作者简介： |
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| 章节目录： |
11国内配位化学的研究历史和最新进展1
12功能配合物的广泛应用性3
121作为功能材料的应用3
122作为药物的应用5
13配合物作为先进纳米机器的应用前景8
习题10
第2章配合物合成与晶体培养11
21配合物合成11
211经典溶液合成法11
212扩展经典溶液合成法12
213固相合成法15
214电化学合成方法16
215水热或溶剂热合成法17
22配合物晶体培养26
23水热或溶剂热条件下的有机反应26
231C—C键的形成27
232硝化反应27
233羟基化28
234C—N键的形成30
235脱羧反应30
236磺化反应31
习题32
第3章配合物结构研究方法34
31过渡金属配合物的电子光谱35
311配体内部的电子光谱36
312配位场光谱36
313电荷迁移光谱46
32核磁共振波谱47
321核磁共振基本原理47
322配位化合物的核磁共振谱60
33电子顺磁共振技术73
331基本原理74
332EPR与NMR的比较74
333EPR谱的影响因素74
334EPR研究对象及方法75
335过渡金属配合物的研究76
34X射线衍射分析79
341X射线衍射79
342X射线结构分析在配位化学中的应用80
35配合物的磁性研究86
351反磁性与顺磁性87
352磁化率90
353金属离子间的超交换相互作用及理论模型91
354桥键角与超交换相互作用的关系94
355羧基桥联双核Cu（Ⅱ）配合物与超交换相互作用94
356配合物磁性研究的其他例子95
习题96
高等配位化学目录
第4章生物体系中的配合物97
41生命过程中的配位化合物97
411生物体内的各种酶97
412生物体内的蛋白质97
42配位化合物在医药方面的应用98
421金属配合物作为药物98
422配体作为螯合药物98
423配合物用作抗凝血剂和抑菌剂98
424配合物在临床检验和生化实验中的应用98
43金属配位离子在生物体中的作用99
431参与生物体内的氧化还原过程99
432作为Lewis酸99
433稳定核酸构型101
44酶103
441金属酶及金属蛋白103
442碳酸酐酶和羧肽酶A104
443固氮酶106
444维生素B12107
445血红蛋白和肌红蛋白108
45酶的模拟110
451含锌酶的模拟110
452铜酶的模拟111
453固氮酶的模拟114
46药物115
461金属离子同药物的作用115
462抗癌药物117
习题121
第5章金属有机化合物123
51金属茂夹心配合物124
511金属茂夹心配合物的结构124
512金属茂夹心配合物的合成126
513金属茂夹心配合物的化学反应129
514金属茂夹心配合物的应用137
52金属烷基化合物138
521制备138
522反应140
523烷基金属化合物在有机合成中的应用142
524烷基铝在实际中的应用143
53金属羰基化合物144
531西奇威克(Sidgwick)有效原子数规则及16电子、18电子规则144
532金属羰基化合物中的化学键及其分子内重排145
533金属羰基化合物的合成148
534金属羰基化合物的反应151
535金属类羰基化合物153
54π键金属有机化合物155
541π键金属有机化合物的结构155
542烯烃π键金属有机化合物的稳定性156
543π键金属有机化合物的合成157
544π键金属有机化合物的反应158
55金属卡宾、卡拜配合物161
551金属卡宾配合物161
552金属卡拜配合物172
56金属有机化合物的催化反应175
561催化加氢175
562催化脱氢176
563催化氧化177
564氢胺化178
565羰基化反应179
566加氢甲酰化181
567异构化反应182
568烯烃的聚合183
习题185
第6章原子簇化合物186
61富勒烯及其性质186
611C60的结构及欧拉定律186
612其他富勒烯分子的结构187
613C60的制备187
614C60的衍生化及富勒烯金属包合物(EMF)188
615C60及其衍生物的应用189
62过渡金属簇合物195
621等瓣相似原理195
622铜、银、金原子簇196
623铁原子簇199
624钌原子簇201
625钯、铂原子簇204
626金属原子簇化合物的应用208
63碳纳米管209
631碳纳米管的制备及其纯化210
632碳纳米管的修饰210
633碳纳米管的掺杂211
634碳纳米管在复合材料方面的应用211
635碳纳米管在纳米器件中的应用212
64硼烷、碳硼烷、金属硼烷和金属碳硼烷212
641硼烷和碳硼烷213
642金属硼烷和金属碳硼烷217
643碳硼烷在医学领域中的应用219
644金属硼烷的催化作用221
习题223
第7章超分子配合物224
71超分子化学224
72氢键导向的配合物226
73芳环堆积导向的配合物228
74配合物中弱键作用231
741弱键作用的普遍性231
742配合物中金属原子与配位原子间弱键作用232
743金属原子间的弱键作用235
习题236
第8章配位聚合物237
811D配位聚合物239
811金属与配体计量比为1∶1的1D配位聚合物239
812金属与间隔配体计量比为1∶15的1D配位聚合物240
822D配位聚合物241
821正方格子241
822其他2D建筑243
833D配位聚合物244
831金刚石网络244
832八面体网络245
833其他3D网络246
84配位聚合物的储气功能特性247
841ZnRBDC类配位聚合物252
842［Cu3(TMA)2(H2O)3］n配位聚合物254
843配位聚合物［Cu(4,4′bipy）2SiF6］n255
习题256
第9章分子电子器件258
91分子开关259
911异构体互变与配位变化的分子开关259
912氧化还原实现的开关作用259
913轮烷或索烃分子开关261
92分子梭261
93分子转子263
94分子棘齿264
95分子闸264
96分子镊子265
97分子电梯266
98分子齿轮266
99分子导线269
991基于有机化合物的分子导线271
992基于生物分子的分子导线271
993基于金属配合物的分子导线271
习题278
第10章配合物的化学键理论280
101历史的回顾280
102价键理论280
1021价键理论的基本点280
1022电中性原理282
1023对价键理论的评价283
103晶体场理论283
1031晶体场理论的基本点283
1032晶体场理论在配位化学中的应用293
1033对晶体场理论的评价295
104配合物的分子轨道理论296
1041配合物分子轨道理论的基本点和处理方法296
1042金属离子与配体间的σ键合296
1043金属离子与配体间的π键合299
1044配合物的分子轨道理论对光谱化学序列的解释300
105角重叠模型(AOM)301
1051角重叠参数与角重叠因子301
1052配合物中中心离子d轨道的能级302
1053d电子不同排布时的成键能力306
1054角重叠模型对光谱化学序列的解释308
1055AOM对配合物空间构型的解释309
习题310
参考文献313
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| 精彩片段： |
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国内配位化学的研究历史和最新进展依据1980年中国化学会无机化学命名原则，配合物可以定义为:由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子(统称为配体)和具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位的原子或离子(统称为中心原子),按一定的组成和空间构型所形成的化合物。由此可见,一个配合物中至少由两部分组成,即中心原子和配体。有记录可查的配合物是18世纪发现的普鲁士蓝(Prussian blue, Berlin blue),其化学组成为Fe4［Fe(CN)6］·nH2O,而真正对配合物从理论上进行解释的是A. Werner于1893年发表的论文。配位化学是在无机化学基础上发展起来的,但目前它是一门具有很强交叉性的学科,戴安邦认为配位化学是无机化学的通道。早期的配位化学集中在研究以金属阳离子为中心，与含N、 O、 S、 P等给体原子的配体形成的“Werner型配合物”。随着对配位化学研究的深入,人们发现配合物的价键和空间结构变化多样,而且由于配合物在生产实践和科学实验中有重要应用（如在研究原子核裂变基础上发展起来的铀和超铀元素的配合物）以及配位化学与有机合成化学和结构化学的有机结合,使配位化学打破了传统的无机、有机和物理化学间的严格界限（如1951年Pauson和Miller对二茂铁的合成等）。现代配位化学沿着广度、深度和应用三个方向不断得到发展与进步。从广度看,自Werner创立配位化学理论学说以来,配位化学一直处于无机化学研究的前沿领域,有大量优秀的化学家从事配位化学的研究,为配位化学的发展做出了较大贡献。从深度看,众多与配位化学研究有关的学者获得了Nobel化学奖,如Werner创建配位化学,Ziegler和Natta发明金属烯烃催化剂,Lipscomb创立硼烷理论,Wilkinson和Fischer发展了金属有机化学,Hoffmann提出等瓣理论,Taube提出固氮反应机理,Cram、 Lehn和Pedersen对于超分子化学的研究,Michel、 Deisenhofer和Huber测定出光合作用反应中心膜蛋白色素的三维空间结构、揭示出电子和能量的传递作用等。从应用看,众多配位化合物在实际工业生产中获得应用,如金属簇合物作为均相催化剂,配合物在湿法冶金和元素分析、分离中也一直有重要的应用。随着配合物研究的深入以及结合其他高新技术发展,具有特殊物理、化学和生物化学功能的功能配合物得到发展,如三维配位聚合物储气与催化的应用研究十分活跃。因此现代配位化学在合成、结构、性质和理论研究方面取得了一系列进展。自Werner创建配位化学至今,人们熟知的化学主要是研究以共价键相结合的分子的合成、结构、性质和变化规律的学科。但最近二十年超分子化学的发展,使配位化学上升到一个新的阶段,超分子化学也成为配位化学的一个主要研究领域（也是配位化学不断得到深化的动力）。超分子化学可简单地定义为分子间弱相互作用和分子组装的化学。分子间的相互作用形成了各种化学、物理和生物中高选择性的识别、反应、传递和调控过程。近来Lehn进一步扩展了他对配位化学的思考,提出了在超分子基础上进一步提升为构造动态化学(constitutional dynamic chemistry),见图11，不过Lehn的新概念constitutional dynamic chemistry比较难懂,见图12，似乎未引起化学家的足够重视,目前人们仍偏爱使用超分子化学的概念。图11Lehn提出的超分子化学和构造动态化学等之间的关系图12Lehn认为构造动态化学可包含动态分子化学和超分子化学高等配位化学第1章功能配位化学我国配位化学的发展从起步到目前的深入研究经历了漫长的过程。1949年之前,配位化学的研究工作开展比较少;1949年以后,也仅在少数高等院校及科研单位开展了配位化学的教学和科研工作,主要集中在简单配合物的合成、性质、结构等的研究,在溶液配合物的平衡理论、配合物的稳定性、取代动力学、过渡金属配位催化、稀土配位化学、我国丰产元素的分离提纯和配位场理论等研究方面取得了一定成绩。20世纪80年代后,我国的配位化学取得了较大发展。1985年创办了《无机化学》杂志,1987年第25届国际配位化学会议在我国召开，成立了南京大学配位化学研究所、北京大学稀土研究中心、中国科学院长春应用化学研究所等一批研究中心,一些国家重点实验室也相继成立。在传统的配合物体系研究基础上,在生物无机、金属有机、大环配位化学等领域取得了较大成绩,某些领域进入了国际前沿水平。进入21世纪,我国配位化学的研究水平紧跟国际前沿并步入国际先进行列,如在新型配合物、簇合物、金属有机化合物和生物无机配合物,特别是配位超分子化合物的研究取得了巨大成果;在水热和溶剂热合成方面，尤其在水热原位有机配体合成方面取得了国际领先水平;在热力学、动力学和反应机理、溶液中离子萃取分离和均向催化等应用方面也取得了较高水平;对于具有光、电、热、磁特性和生物功能配合物的研究取得很大进展,在配位聚合物功能材料研究方面取得重要进展。
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